Реферат на тему: металлы

Нахождение в природе

Если рассматривать состав земной коры, то в ней на серебра примерно 70 миллиграмм на 1 тонну. Это не так много. С древних времен серебреные монеты и предметы имели высокую ценность, что уже указывает на то, что материал является редким и ценным.

Сплавы материала встречаются реже, нежели чистая руда, но при нынешнем развитии технологий легко обрабатываются с целью выделения необходимой фракции.

Интересно отметить, что нередко копателям удавалось обнаружить не руду, а самородки, при этом огромного размера. Истории известен случай, когда был найдет самородок серебра на целых 20 тонн веса! Также находили и другие самородные объекты весом в 500-600 килограммов.

Доклад Металлы сообщение

История человечества получила огромный толчок вперед, с тех времен, когда люди научились получать металлы. В связи с этим нам сегодня известны этапы развития промышленности и науки, новые эры человечества. Данные материалы и сегодня используются во всех отраслях жизнедеятельности человека.

Металлы имеют множество свойств, которые также люди постигали на протяжении истории. Основные свойства это прочность и пластичность, также ковкость. Металлы могут пропускать через себя тепло и электричество. Электропроводность зависит от температуры. Основа металлов это состав атомов и кристаллическая решетка. Металлы устроены так, что электроны могут осуществлять движение по всему металлу. Далее люди выяснили, что металлы также могут сплавляться друг с другом. В таком случае образуется сплав, основой которого являются несколько металлов.

Металлы можно разделить на два типа, которыми является черные металлы и цветные металлы. Сплавы из этих металлов можно получать благодаря тому, что каждый из этих типов имеет множество разнообразных и уникальных свойств. Также существуют металлиды и интерметаллиды. К черным металлам относятся сталь, чугун, а также другие элементы, имеющие в основе своего строения железо.

Цветные металлы включат в себя золото, платину, серебро. Также более редкие виды как титан и вольфрам. Более тяжелые как свинец, цинк и ртуть, а также легкие, как магний и алюминий.

В промышленности и других отраслях могут использовать многие из выше перечисленных металлов. А другие используют меньше или вообще нашли замену, ведь металл может быть очень редким или доступным в мизерном количестве. В изготовлении металлопроката в основном используют черный сплав, который пока является доступным и имеет довольно хорошие показатели при его эксплуатации. Из цветных металлов самый распространенный металл, который используется в промышленности это алюминий. Данные детали из алюминия используются во многих отраслях.

Сплавы и металлы, отличимые друг от друга. Это заметно по внешним признакам, но и не только. Также их можно различить по физическим свойствам. К железным сплавам относят такие отличимые черты, как проводимость электричества и тепла, а также плавление при очень высокой температуре и намагничивание. Как уже сказано выше, электропроводность зависит от температуры, когда она падает, то одни из видов металлов могут получить электропроводность гораздо выше, чем при высокой температуре. Также разные металлы по-своему реагируют на окружающую их среду. То есть ржавчина по-разному может проявляться на разных видах металлов.

Что касается металлов относящихся к цветным, то их можно различать по прочности, твердости и пластичности. Электро и теплопроводность, а также плотность являются составляющими, которые помогают различить металлы по физическим характеристикам. Широкое распространение имеют алюминий, титан, бронза и латунь. Все эти металлы используются в производстве различных деталей и составляющих используемых в различных отраслях промышленности.

Если брать, в общем, то все металлы разделяют по их области применения и назначению. Существуют специально разработанные стандарты, которые называются ГОСТ. Перед тем как выбрать тот или иной металл, следует тщательно разобраться в стандартах, чтоб понимать правильность выбора.

4, 7, 9 класс, кратко по химии

Вариант №2

Сплавы

1) Причины использования 2) Классификации 3) Компоненты и лигатуры 4) Применение

Человек революционный шаг сделал, когда понял, что смесь меди и олова гораздо твёрже, чем любой из этих металлов в чистом виде. Считается, что это произошло не менее восьми тысяч лет назад.

В современном мире используются десятки тысяч сплавов, и продолжается разработка новых. Используют несколько критериев для классификации сплавов.

Прежде всего, выделяют две большие группы: чёрные металлы (т.е. сплавы на основе железа) и цветные металлы (на основе других элементов).

В зависимости от того, где будет использован данный металл, его относят к сплавам общего назначения или к специальным. Далее, различают двойные и сложные (тройные, четверные и т.д.) сплавы по числу элементов, входящих в его состав.

Выделяют легированные сплавы. В них вносят специальные примеси для получения нужных свойств. С точки зрения производственного процесса сплавы бывают литейные, порошковые (спекаемые) и деформируемые.

Степень связанности элементов в сплаве может быть разной, поэтому различают механическую смесь (каждый элемент образует отдельный кристалл), твёрдый раствор (разные элементы встраивается в общую кристаллическую решётку) и соединение (атомы образуют химическую связь).

Для придания железу большей твёрдости вносят углерод, но одновременно металл становится более хрупким. Сталь содержит 0.3-2.14% углерода. Малоуглеродистая сталь используется как конструкционный материал, более твёрдые сорта идут на изготовление инструментов. Легированная сталь применяется в машиностроении и изготовлении инструментов с большой скоростью резания. Легируют сталь введением хрома, марганца, титана, ванадия и др. Таким способом добиваются увеличения прочности без потери твёрдости.

Чугун содержит от 2 до 4% углерода. Из него литьём изготавливают изделия, обладающие хорошей стойкостью к истиранию, прочностью, жёсткостью.

Кадмий замедляет износ медных сплавов. В медных сплавах цинк увеличивает пластичность и устойчивость к коррозии. Титан намного увеличивает температурный предел эксплуатации. Никель и, в меньшей степени, хром увеличивают прочность феррита, не влияя на пластичность.

9 класс по химии

Распространенные цветные металлы и их использование

Одними из наиболее известных образцов цветных металлов, которые получают путем объединения двух или более других цветных неблагородных металлов являются сплавные металлы, в которых процент содержания меди больше, чем другие его составляющие. К ним относятся олово, алюминий, медь, латунь, серебро, свинец, золото и другие. Все эти сплавы имеют одни и те же два основных качества цветных металлов с их базовыми металлическими компонентами – безразличие к магнитам и устойчивость к коррозии. Ниже представлен наиболее часто встречающийся список цветных металлов:

Латунь – комбинация меди и цинка, обычно в пропорциях от 65% до 35% соответственно. Используется для декоративных целей и внутри электрических фитингов.
Медь – это природное вещество. В окружающей среде встречается как в металлической форме, так и в руде. Тот факт, что металл проводит тепло и электроэнергию, означает, что он используется для проводки и труб. Медь обладает устойчивостью к коррозии при легировании другими металлами.

Алюминий – металлический сплав алюминия, меди и марганца. Очень легкий и гибкий металл. Используется в производстве самолетов, оконных рам и некоторых кухонных принадлежностей. Алюминий обладает меньшей плотностью, чем медь, поэтому имеет более высокую удельную электропроводность на единицу массы.
Свинец – это естественное универсальное вещество. Обладает такими свойствами, как: высокий атомный вес, поэтому сплав тяжелый, повышенная мягкость, плотность, пластичность, низкая прочность и температура плавления, коррозионная стойкость. Одним из главных недостатков является токсичность. Существует два основных класса: химический свинец и общий свинец. Часто используется в кровельных работах, в батареях и для изготовления труб, кабельной оболочки. Обладая наилучшей производительностью, чистый свинец используется в медицинском оборудовании, а именно в рентгеновских аппаратах. При легировании оловом и сурьмой свинец используется в качестве припоя в пайке электронных схем из-за более низкой температуры плавления.
Серебро – натуральное вещество, но смешивание с медью создает привычный для нас сплав. Используется для изготовления украшений, а также для пайки разных металлов вместе.
Олово – это один металл, который не может быть специально помещен в категорию черных или цветных металлов. Хотя он не содержит железа, олово обладает парамагнитными (белым оловом) и диамагнитными (серо-оловянными) свойствами. В чистом виде олово слишком слабый металл, чтобы его можно было использовать самостоятельно. Он часто легирован такими элементами, как медь, сурьма, свинец, алюминий и цинк для улучшения механических или физических свойств. Обычно используется в качестве покрытия для других металлов, таких как жестяные банки, изготовление посуды, а так же в качестве припоя.

Химические свойства металлов

Металлы легко отдают электроны, т. е. являются восстановителями. Поэтому они легко реагируют с окислителями.

Вопросы

Какие атомы являются окислителями?
Как называются простые вещества, состоящие из атомов, которые способны принимать электроны?

Таким образом, металлы реагируют с неметаллами. В таких реакциях неметаллы, принимая электроны, приобретают обычно НИЗШУЮ степень окисления.

Рассмотрим пример. Пусть алюминий реагирует с серой:

Вопрос. Какой из этих химических элементов способен только отдавать электроны? Сколько электронов?

Алюминий — металл, имеющий на внешнем уровне 3 электрона (III группа!), поэтому он отдаёт 3 электрона:

Поскольку атом алюминия отдает электроны, атом серы принимает их.

Вопрос. Сколько электронов может принять атом серы до завершения внешнего уровня? Почему?

У атома серы на внешнем уровне 6 электронов (VI группа!), следовательно, этот атом принимает 2 электрона:

Таким образом, полученное соединение имеет состав:

В результате получаем уравнение реакции:

Задание 8.5. Составьте, рассуждая аналогично, уравнения реакций:

кальций + хлор (Cl₂);
магний + азот (N₂).

Составляя уравнения реакций, помните, что атом металла отдаёт все внешние электроны, а атом неметалла принимает столько электронов, сколько их не хватает до восьми.

Названия полученных в таких реакциях соединений всегда содержат суффикс ИД:

Корень слова в названии происходит от латинского названия неметалла (см. урок 2.4).

Металлы реагируют с растворами кислот (см. урок 2.2). При составлении уравнений подобных реакций и при определении возможности такой реакции следует пользоваться рядом напряжений (рядом активности) металлов:

Металлы, стоящие в этом ряду до водорода, способны вытеснять водород из растворов кислот:

Задание 8.6. Составьте уравнения возможных реакций:

магний + серная кислота;
никель + соляная кислота;
ртуть + соляная кислота.

Все эти металлы в полученных соединениях двухвалентны.

Реакция металла с кислотой возможна, если в результате её получается растворимая соль. Например, магний практически не реагирует с фосфорной кислотой, поскольку его поверхность быстро покрывается слоем нерастворимого фосфата:

Металлы, стоящие после водорода, могут реагировать с некоторыми кислотами, но водород в этих реакциях не выделяется:

Задание 8.7. Какой из металлов — Ва, Mg, Fе, Рb, Сu — может реагировать с раствором серной кислоты? Почему? Составьте уравнения возможных реакций.

Металлы реагируют с водой, если они активнее железа (железо также может реагировать с водой). При этом очень активные металлы (Li – Al) реагируют с водой при нормальных условиях или при небольшом нагревании по схеме:

где х — валентность металла.

Задание 8.8. Составьте уравнения реакций по этой схеме для К, Nа, Са. Какие ещё металлы могут реагировать с водой подобным образом?

Возникает вопрос: почему алюминий практически не реагирует с водой? Действительно, мы кипятим воду в алюминиевой посуде, — и… ничего! Дело, в том, что поверхность алюминия защищена оксидной пленкой (условно — Al₂O₃). Если её разрушить, то начнётся реакция алюминия с водой, причём довольно активная. Полезно знать, что эту плёнку разрушают ионы хлора Cl–. А поскольку ионы алюминия небезопасны для здоровья, следует выполнять правило: в алюминиевой посуде нельзя хранить сильно солёные продукты!

Вопрос. Можно ли хранить в алюминиевой посуде кислые щи, компот?

Менее активные металлы, которые стоят в ряду напряжений после алюминия, реагируют с водой в сильно измельчённом состоянии и при сильном нагревании (выше 100 °C) по схеме:

Металлы, менее активные, чем железо, с водой не реагируют!

Металлы реагируют с растворами солей. При этом более активные металлы вытесняют менее активный металл из раствора его соли:

Задание 8.9. Какие из следующих реакций возможны и почему:

серебро + нитрат меди II;
никель + нитрат свинца II;
медь + нитрат ртути II;
цинк + нитрат никеля II.

Составьте уравнения возможных реакций. Для невозможных поясните, почему они невозможны.

Следует отметить (!), что очень активные металлы, которые при нормальных условиях реагируют с водой, не вытесняют другие металлы из растворов их солей, поскольку они реагируют с водой, а не с солью:

А затем полученная щёлочь реагирует с солью:

Поэтому реакция между сульфатом железа и натрием НЕ сопровождается вытеснением менее активного металла:

Классификация

Металлурги классифицируют сплавы металлов по нескольким критериям:

метод изготовления:
- литые;
- порошковые;
технология производства:
- литейные;
- деформируемые;
- порошковые;
однородность структуры:
- гомогенные;
- гетерогенные;
вид металла – основы:
- черные (железо);
- цветные (цветные металлы);
- редких металлов (радиоактивные элементы);
количество компонентов:
- двойные;
- тройные;
- и так далее;
физико-химические свойства:
- тугоплавкие;
- легкоплавкие;
- высокопрочные;
- жаропрочные;
- твердые;
- антифрикционные;
- коррозионностойкие и др.;
предназначение:
- конструкционные;
- инструментальные;
- специальные.

Металлы и сплавы на их основе имеют различные физико-химические характеристики. https://www.youtube.com/watch?v=TOXYAJ9b5Us Металл, имеющий наибольшую массовую долю, называют основой.

Сплавы металлов

По мере развития науки, человек понял, что соединяя воедино несколько различных металлов, можно получить вещество, которое будет превосходить по своим показателям исходные компоненты — так появились сплавы металлов.

Сплавы получают из расплавов металлов, которые в жидком виде хорошо растворяются и смешиваются друг с другом.

Главные разновидности сплавов металлов:

Механическая смесь металлов представляет собой смесь очень мелких кристаллов отдельных металлов, как, например, перемешать цемент с песком;
Твердые растворы представляют собой однородные кристаллы в узлах кристаллической решетки которых находятся атомы сплавляемых металлов;
Интерметаллические соединения получаются взаимным растворением металлов, в результате которого атомы образуют «экзотические» соединения, например, Ag₂Zn₅, Cu₃Zn.

Следует сказать, что сплавляются друг с другом не только металлы, в состав некоторых сплавов входят и неметаллы, с которыми металлы не только механически смешиваются, но и образуют атомные соединения, в результате чего полученный сплав обладает резко отличающимися физическими свойствами от исходных металлов. Современная наука разработала много разнообразных сплавов, которые обладают заранее заданными свойствами.

История металла

Такое вещество, как серебро, известно человечеству уже очень много тысячелетий, если не сотен тысяч лет. В самых древних мифах, сказаниях и повестях можно встретить упоминания о сделанных из него деньгах и предметах. Свое название материал получил от праславянского наречия, которое было распространено на территории нынешней России, Германии и балтийских стран.

В буквальном переводе оно означает «блестящий», «белый до блеска».

Причина такой ранней известности вещества во многих культурах состоит в том, что в отличие от других металлов, которые добывают путем переплавки, руда рассматриваемого материала не требует этой процедуры. Очень часто серебро встречалось древним людям в виде уже готовых к обработке самородков. То есть, не нужны были никакие сложные технологии, чтобы просто брать его и активно использовать в своих целях.

Самый тяжелый металл

Самым тяжелым металлом из всей таблицы Менделеева считается осмий. Его удивительным свойством является то, что будучи самым тяжелым, на воздухе он становится летучим, ядовитым веществом. Название «осмий» с древнегреческого языка можно перевести как «запах». Такое наименование металлу было дано неспроста — в 1803 году английский химик Смитсон Теннант (Smithson Tennant) на собственном опыте ощутил, что металл пахнет хлором и неприятен настолько, что раздражает горло.

Осмий, кстати, очень красив

Благодаря своей твердости, осмий часто используется в механизмах, а именно в местах, где происходит сильное трение. Также он используется в изготовлении нитей для ламп накаливания. Ядовитые свойства возникают только на открытом воздухе — металл превращается в токсичное вещество тетраоксид осмия, которое вызывает раздражение глаз, поражение верхних дыхательных путей и даже воспаление почек.

Сравнение свойств металлов и неметаллов

Если говорить об общих свойствах, то характеристика металлов и неметаллов будет отличаться одним очень существенных пунктом: для последних нельзя выделить схожих черт, так как они очень разнятся по проявляемым свойствам как физическим, так и химическим.

Поэтому для неметаллов создать подобную характеристику нельзя. Можно лишь по отдельности рассмотреть представителей каждой группы и описать их свойства.

Если в периодической таблице элементов Д.И.Менделеева провести диагональ от бериллия к астату, то слева внизу по диагонали будут находиться элементы-металлы (к ним же относятся элементы побочных подгрупп, выделены синим цветом), а справа вверху – элементы-неметаллы (выделены желтым цветом). Элементы, расположенные вблизи диагонали – полуметаллы или металлоиды (B, Si, Ge, Sb и др.), обладают двойственным характером (выделены розовым цветом).

Как видно из рисунка, подавляющее большинство элементов являются металлами.

По своей химической природе металлы – это химические элементы, атомы которых отдают электроны с внешнего или предвнешнего энергетического уровней, образуя при этом положительно заряженные ионы.

Практически все металлы имеют сравнительно большие радиусы и малое число электронов (от 1 до 3) на внешнем энергетическом уровне. Для металлов характерны низкие значения электроотрицательности и восстановительные свойства.

Наиболее типичные металлы расположены в начале периодов (начиная со второго), далее слева направо металлические свойства ослабевают. В группе сверху вниз металлические свойства усиливаются, т.к увеличивается радиус атомов (за счет увеличения числа энергетических уровней). Это приводит к уменьшению электроотрицательности (способности притягивать электроны) элементов и усилению восстановительных свойств (способность отдавать электроны другим атомам в химических реакциях).

Типичными
металлами являются s-элементы (элементы IА-группы от Li до Fr. элементы ПА-группы от Мg до Rа). Общая электронная формула их атомов ns 1-2 . Для них характерны степени окисления + I и +II соответственно.

Небольшое число электронов (1-2) на внешнем энергетическом уровне атомов типичных металлов предполагает легкую потерю этих электронов и проявление сильных восстановительных свойств, что отражают низкие значения электроотрицательности. Отсюда вытекает ограниченность химических свойств и способов получения типичных металлов.

Характерной особенностью типичных металлов является стремление их атомов образовывать катионы и ионные химические связи с атомами неметаллов. Соединения типичных металлов с неметаллами — это ионные кристаллы «катион металлаанион неметалла», например К + Вг — , Сa 2+ О 2-. Катионы типичных металлов входят также в состав соединений со сложными анионами — гидроксидов и солей, например Мg 2+ (OН —) 2 , (Li +)2СO 3 2-.

Металлы А-групп, образующие диагональ амфотерности в Периодической системе Ве-Аl-Gе-Sb-Ро, а также примыкающие к ним металлы (Gа, In, Тl, Sn, Рb, Вi) не проявляют типично металлических свойств. Общая электронная формула их атомов ns
2
np
0-4
предполагает большее разнообразие степеней окисления, большую способность удерживать собственные электроны, постепенное понижение их восстановительной способности и появление окислительной способности, особенно в высоких степенях окисления (характерные примеры — соединения Тl III , Рb IV , Вi v). Подобное химическое поведение характерно и для большинства (d-элементов, т. е. элементов Б-групп Периодической системы (типичные примеры — амфотерные элементы Сr и Zn).

Это проявление двойственности (амфотерности) свойств, одновременно металлических (основных) и неметаллических, обусловлено характером химической связи. В твердом состоянии соединения нетипичных металлов с неметаллами содержат преимущественно ковалентные связи (но менее прочные, чем связи между неметаллами). В растворе эти связи легко разрываются, а соединения диссоциируют на ионы (полностью или частично). Например, металл галлий состоит из молекул Ga 2 , в твердом состоянии хлориды алюминия и ртути (II) АlСl 3 и НgСl 2 содержат сильно ковалентные связи, но в растворе АlСl 3 диссоциирует почти полностью, а НgСl 2 — в очень малой степени (да и то на ионы НgСl + и Сl —).

Общие физические свойства

Существуют общие физические свойства металлов. К ним относятся:

Пластичность.
Характерный блеск.
Электропроводность.
Высокая теплопроводность.
Все, кроме ртути, находятся в твердом состоянии.

Следует понимать, что свойства металлов очень различаются относительно их химической или физической сути. Некоторые из них мало похожи на металлы в обыденном понимании этого термина. Например, ртуть занимает особенное положение. Она при обычных условиях находится в жидком состоянии, не имеет кристаллической решетки, наличию которой обязаны своими свойствами другие металлы. Свойства последних в этом случае условны, с ними ртуть роднят в большей степени химические характеристики.

Интересно!
Элементы первой группы, щелочные металлы, в чистом виде не встречаются, находясь в составе различных соединений.

Самый мягкий металл, существующий в природе — цезий — относится к этой группе. Он, как и другие щелочные подобные вещества, мало общего имеет с более типичными металлами. Некоторые источники утверждают, что на самом деле, самый мягкий металл калий, что сложно оспорить или подтвердить, поскольку ни тот, ни другой элемент не существует сам по себе — будучи выделенным в результате химической реакци они быстро окисляются или вступают в реакцию.

Вторая группа металлов — щелочноземельные — намного ближе к основным группам. Название «щелочноземельные» происходит из древних времен, когда окислы назывались «землями», поскольку они имеют рыхлую рассыпчатую структуру. Более-менее привычными (в обиходном смысле) свойствами обладают металлы начиная с 3 группы. С увеличением номера группы количество металлов убывает
, замещаясь неметаллическими элементами. Последняя группа состоит из инертных (или благородных) газов.

Определение металлов и неметаллов в таблице Менделеева. Простые и сложные вещества.

Простые вещества (металлы и неметаллы)

Химические свойства

Максимальная валентность рассматриваемого металла составляет 1, так как она соответствует номеру группы, где он находится в таблице Менделеева. Ионы серебра слабо реагируют на другие элементы, включая даже серную и соляную кислоту.

Молярная масса равна 107,8 а.е.м. (вес атома такой же), цвет тонкой фольги с чистого материала напоминает фиолетовый, если же берется самородок, то он ярко-светлый, серебристый.

Окисление вещества происходит крайне слабо и только в специальных условиях. Для этого приходится использовать плазменные технологии, озон или обработку ультрафиолетовым излучением. Электронная конфигурация серебра выглядит так: 4d^10 5s^1. Кристаллическая решетка – кубическая, а если быть более точным — кубическая гранецентрированная.

Получение металлов

В свободном виде в природе присутствуют наименее активные металлы, встречаются они в виде так называемых самородков (кто не мечтает найти самородок золота). Так уж сложилось, что количество таких металлов на земле не так уж и много, поэтому, их еще называют драгоценными металлами — это золото, серебро, платина.

Остальные металлы, не имеющие «благородного» происхождения, т.к. являются достаточно активными, чтобы вступать во взаимодейcтвие с другими веществами, в природе присутствуют в разнообразных соединениях — сульфидах, сульфатах, оксидах, хлоридах, нитратах, фосфатах и проч.

Благодаря своим высоким практическим качествам, металлы заслужили «уважение» у наших далеких предков, которые, поняв их полезность, пытались найти способы извлечения металлов из соединений. Так зародилась целая отрасль, называемая металлургией.

Любой современный металлургический процесс заключается в восстановлении ионов металла, с получением на выходе металла в свободном виде.

Разновидности металлургических процессов

Прометаллургия — получение металлов из их руд при помощи различных восстановителей при высоких температурах:
FeO+C = Fe+COCr₂O₃+2Al = Al₂O₃+2Cr
Гидрометаллургия — получение металлов из раствора соли металла путем вытеснения более активным металлом:
- на первом этапе оксид металла растворяют в кислоте с целью получения раствора соли металла:
  CuO+H₂SO₄ = CuSO₄+H₂O
- на втором этапе из полученного раствора более активным металлом вытесняют «нужный» металл:
  CuSO4+Fe = FeSO₄+Cu
Электрометаллургия — получение металлов электролизом растворов (расплавов) их соединений (роль восстановителя выполняет электрический ток).

СТРУКТУРА

Кристаллическая структура меди

Кубическая сингония, гексаоктаэдрический вид симметрии m3m, кристаллическая структура – кубическая гранецентрированная решётка. Модель представляет собой куб из восьми атомов в углах и шести атомов , расположенных в центре граней (6 граней). Каждый атом данной кристаллической решетки имеет координационное число 12. Самородная медь встречается в виде пластинок, губчатых и сплошных масс, нитевидных и проволочных агрегатов, а также кристаллов, сложных двойников, скелетных кристаллов и дендритов. Поверхность часто покрыта плёнками “медной зелени” (малахит), “медной сини” (азурит), фосфатов меди и других продуктов её вторичного изменения.